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低压法的技术在于催化剂。德国齐格勒发明的TiCl4-Al(C2H5)3体系为聚烯烃的代催化剂，催化效率较低，每克钛约得数千克聚乙烯。1963年比利以镁化合物为载体的第二代催化剂，催化效率达每克钛得数万至数十万克聚乙烯。采用第二代催化剂还可省去脱除催化剂残渣的后处理工序。以后又发展了气相法催化剂。1975年，意大利蒙特爱迪生集团公司研制成可省去造粒而直接生产球状聚乙烯的催化剂，被称作第三代催化剂，超高分子量聚乙烯板，是高密度聚乙烯生产的又一变革。

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